Η ανακάλυψη και η χρήση ενώσεων βορίου μπορούν να αναχθούν στην αρχαία Αίγυπτο, όπου ο βόρακας χρησιμοποιήθηκε ως ροή γυαλιού και επίσης από αρχαίους αλχημιστές, αλλά η χημική σύνθεση του βορικού οξέος παρέμεινε μυστήριο μέχρι τις αρχές του 19ου αιώνα.
Το 1808, ο Βρετανός χημικός David στην ηλεκτρολυτική μέθοδο του καλίου αμέσως μετά την ανακάλυψη του καφέ βορίου και ηλεκτρολυτική τήξη της μεθόδου τριοξειδίου του βορίου του καφέ βορίου, την ίδια χρονιά, οι Γάλλοι χημικοί Gay-Lussac και Tainer χρησιμοποίησαν μεταλλικό κάλιο για τη μείωση του άνυδρου βορικού οξύ για την παραγωγή στοιχειακού βορίου.
Στην πραγματικότητα, κανένα από αυτά δεν παρήγαγε καθαρό βόριο και είναι εξαιρετικά αδύνατο να ληφθεί εξαιρετικά καθαρό βόριο. Ένα καθαρότερο βόριο εκχυλίστηκε από τον Henry Moisan το 1892. Τελικά, ο E. Weintraub των Ηνωμένων Πολιτειών ανάφλεξε ένα μείγμα ατμών χλωριούχου βορίου και υδρογόνου για να παράγει ένα εντελώς καθαρό βόριο. Το βόριο που ελήφθη από αυτήν την ουσία βρέθηκε να είναι πολύ διαφορετικής φύσης από ό, τι αναφέρθηκε προηγουμένως.
